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目前得以推广应用的阻燃母料以卤系(Br、Cl)、磷系(红磷、磷化合物等)、氮系(通常被称为膨胀型阻燃母料)和无机阻燃母料(氢氧化铝、氢氧化镁等)为主。
卤系阻燃母料(母粒)是当今在大多数树脂最得以推崇的阻燃母料,原因是其自身的有机性使得其与塑料的亲和力较佳,因而制成品的力学性能下降较少并且阻燃效率高,在树脂中的添加量较少,性价比高。缺点是部分具有生物毒性,在一些国际性标准中禁止。且由于环保性能差,特别在欧洲地区,有被淘汰的趋势。
磷系阻燃母料也属于应用较为普遍的产品,在某些树脂中其阻燃效率甚至要高于卤系,但是其存在颜色不好协调、相容性差、氧指数低、对加工工艺的适用性低等诸多缺点而往往只能被特殊的行业所采用。膨胀型阻燃母料由于其阻燃效率的低下及容易“发泡”等诸多不适应性,其应用范围更加狭窄。无机阻燃母料,如氢氧化镁。其阻燃产品环保性好,不排放有毒气体,发烟量小,阻燃塑料的氧指数高,但是由于其达到理想阻燃标准的过高添加量加之无机物与有机物的天然不协和性使得其虽然在经改性处理后制得的制成品仍然难以适应大多行业的需要因而其推广受到一定限制。相信其在工艺得以进步后,依赖其环保方面的优势也可以逐渐被市场认可。
PP、聚丙烯系列阻燃母粒根据PP加工性能和加工工艺不同,出现拉丝级、挤出级、薄膜级、抗静电级、注塑级等系列聚丙烯阻燃母粒。具有浓度高、分散性好、简化生产工序、性价比高等优点,完全替代粉状阻燃剂。从而解决大部分PP成型的阻燃问题,满足不同产品需要。广泛应用于聚丙烯高强丝、扁丝、人造假发、电工安全带、人造草、体育运动网、PP汽车线束管、板材、矿用网带、打包带、电子注塑件、电器骨架、电器外壳、欧式插座等。
PA、尼龙6/66系列阻燃母粒PA阻燃母粒广泛用作各种机械和电器零件,其中包括轴承、齿轮、滑轮泵叶轮、叶片、高压密封圈、垫、阀座、衬套、输油管、贮油器、绳索、传动带、砂轮胶粘剂、电池箱、电器线圈、电缆接头等。还有包装用带、食品用薄膜(熟食用的高温薄膜和清凉饮料用的低温薄膜)的产量也相当大。几种常见的PA阻燃剂:卤/锑或其它阻燃协同体系、红磷或三聚氰胺类的无卤阻燃体系。从量的角度来说,卤/锑协同体系仍然是使用最广泛的PA阻燃体系。在欧洲和亚洲的一些地区,人们正在致力于寻找卤素阻燃剂的替代品。但通常说这些替代体系一般都存在热稳定性低或吸潮等问题。对于红磷来说,还有储存的问题,因其本身为易燃品。以下是尼龙中所使用的主要几种阻燃剂以及它们各自的优缺点。1.含卤阻燃体系:其中最重要的也是在国外应用最广的一种就是溴化苯乙烯聚合物,它具有极其优越的热稳定性,并且由于它与PA是熔融可混的,因而在加工过程中具有很好的流动性。此外,用它制备的阻燃PA还具有优越的电性能和较好的物理力学性能。这种阻燃剂的局限性在于光稳定性较差且与PA尚不能完全相容。另外其成本与目前国内应用较广的十溴联苯醚相比较高。另外一种在PA中应用了许多年的阻燃剂就是敌可燃,它是一种含氯的阻燃剂,具有较高的阻燃效率和电性能,但其在热稳定性方面的局限性使之仅适用于加工温度较低的尼龙阻燃体系。目前在国内应用最广的阻燃剂就是十溴联苯醚,由于其较高的溴含量而对PA具有较高的阻燃效率,是最经济的一种阻燃剂。但由于它是一种填料型阻燃剂,因而对加工流动性及产品的物理力学性能有很大的负面影响。此外,其热稳定性和光稳定性也较差。近几年来,人们开发的在尼龙阻燃方面使用的一种新阻燃剂为十溴二苯氧基乙烷,它与十溴联苯醚具有相同的溴含量和同样高的阻燃效率,且与溴化苯乙烯聚合物一样无DPO(即所谓的二恶英)的问题。此外,它还具有较好的热稳定性和光稳定性。其局限性在于它与十溴联苯醚一样同属填料型阻燃剂,与聚合物相容较差,因而加工流动性和制品的物理力学性能较差。此外与十溴联苯醚相比成本上升较高。2.无卤阻燃体系:PA中应用较广的无卤阻燃剂是红磷和三聚氰胺盐类。红磷具有很高的阻燃效率并能改善制品的抗电弧性,但其储存及颜色方面的局限性大大限制了其在PA中的应用,一般只应用于PA6中。另一种在PA阻燃母粒中使用的无卤阻燃剂是三聚氰胺盐,主要是三聚氰胺尿酸盐和磷酸盐。它们具有较好的阻燃效率,但热稳定性较差,且由于易吸潮而使得制品在潮湿环境下电性能较差。
PE、聚乙烯系列阻燃母粒根据PE加工性能和加工工艺不同,出现拉丝级、挤出级、薄膜级、涂覆级、抗静电级等系列聚乙烯阻燃母粒。完全替代粉状阻燃剂,具有浓度高、分散性好、简化生产工序、性价比高等特点。从而可以解决大部分PE成型的阻燃问题,满足不同产品需要。广泛应用于聚乙烯密日式建筑安全网、圣诞树、人造草坪、聚乙烯建筑穿线管、矿用管、电缆、发泡板、汽车线束管、阻燃蓬布、阻燃薄膜、防火布涂覆、电子包装物等。
怎样生产合格的阻燃母料以及在加工过程中应注意的问题
一、阻燃母料的配方组成
载体-阻燃体系-分散剂,根据要求获得一个合格的比例是阻燃母料生产过程中最为重要的部分。
二、原材料的混合
之所以单独拿出混料来做一个小段,是因为笔者在多个场合多个企业都有遇到过类似的问题,很多产品质量的问题都是由于混料不均匀产生的。所以应各位注重并检查混料的情况,通常以时间来判定。建议在混料处放一个时钟或直接在控制系统内安装定时器。
三、造粒
实际上阻燃母粒制造过程涉及如何将各组份(阻燃体系、添加剂、载体)混合在一起,即混合过程。广而言之,塑胶原料热的均化、分子量分布的均化、融熔指数的均化、排气等都与混合过程分不开。要想制造出高质量的母粒,必须找出混合物各组份的特性,混合必不可少的混合设备的几何条件、操作条件(温度、压力、速度),给定的初始条件和混合物特性之间的关系。
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